ZetaAPS聲衰減技術(shù)用于驗(yàn)證鋰離子電池老化機(jī)理的探究

       鋰離子電池是目前應(yīng)用的最為廣泛的可充電移動(dòng)電源，鋰離子電池的老化過(guò)程種常常伴隨著其組件的物理、化學(xué)及機(jī)械性能的變化，探究鋰離子電池老化的機(jī)制及其過(guò)程中的性能變化成為能源領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

       有研究表明，陰極材料是影響鋰離子電池性能變化的重要部件，因?yàn)殛帢O材料是決定容量和電池壽命的關(guān)鍵部件[1,2]，其中陰極材料的顆粒大小對(duì)電極性能影響較大[3]，隆得里納大學(xué)Jair Scarminio團(tuán)隊(duì)的研究中采集了高性能（High State of Health）及低性能（Low State of Health）狀態(tài)手機(jī)里的鋰電池陰極材料，用以探究與驗(yàn)證電池老化循環(huán)之后的機(jī)械性能的變化。

圖1：從L (a)和H (b)陰極中提取LiCoO2粉末的SEM圖像，L (c)和H (d)陰極中聲衰減法技術(shù)測(cè)量的LiCoO2粒徑分布，以及L (e)和H (f)陰極的SEM圖像得到的粒度分布圖

       在這項(xiàng)研究里，為了表征高/低性能狀態(tài)的陰極材料顆粒的粒度變化，研究者選用了兩種檢測(cè)手段，分別是掃描電鏡技術(shù)（SEM）（儀器型號(hào)FEI，QUANTA 200）以及聲衰減技術(shù)（acoustic attenuation technique）(儀器型號(hào)Zeta APS)。從其中的測(cè)試結(jié)果可以看到，低性能狀態(tài)鋰離子電池的陰極材料L-LiCoO2的粒度明顯低于H-LiCoO2樣品，這是由于隨著電池的多次循環(huán)使用，其中的陰極材料LiCoO2會(huì)逐漸破碎，最終造成電池的充放電性能的下降。

       對(duì)比兩種方法測(cè)試得到的檢測(cè)結(jié)果的差異，可以看到掃描電鏡技術(shù)測(cè)得的顆粒尺寸范圍大于聲衰減技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果，對(duì)此作者給出了合理的解釋：這兩種方法得到的尺寸分布之間的差異歸因于統(tǒng)計(jì)效應(yīng)的參差，因?yàn)镾EM技術(shù)單視野內(nèi)的檢測(cè)顆粒數(shù)量不超過(guò)100個(gè)，而通過(guò)聲衰減技術(shù)的檢測(cè)量可以達(dá)到1mol。作者對(duì)于此結(jié)果得出的結(jié)論是掃描電鏡技術(shù)雖然可以直觀地觀察到顆粒形貌，但是聲衰減技術(shù)得到的檢測(cè)結(jié)果更具有統(tǒng)計(jì)學(xué)上的代表性。

       采用聲衰減技術(shù)進(jìn)行顆粒測(cè)量的優(yōu)勢(shì)是其檢測(cè)原理僅僅依賴于其本身的密度等物理性質(zhì)，避免了傳統(tǒng)光學(xué)原理檢測(cè)方法需要稀釋樣品的缺點(diǎn)，可以原液進(jìn)行檢測(cè)，使得檢測(cè)結(jié)果具有較好的準(zhǔn)確性。

胤煌科技推出的Zeta APS原液/高濃度粒度及Zeta電位分析儀具有dute的技術(shù)優(yōu)勢(shì)：

√一個(gè)樣品池中，實(shí)現(xiàn)粒度分布（PSD）及 Zeta 電位的檢測(cè)；

√ 可通過(guò)攪拌或者流動(dòng)的形式直接測(cè)量樣品，無(wú)需稀釋；

√ 兼容水相 / 有機(jī)相，有 / 無(wú)顏色，酸 / 堿性（pH: 0-14）樣品類型；

√ 可測(cè)量多孔材料塊體的孔隙率和表面 Zeta 電位；

√ 可同時(shí)測(cè)量 pH 值、溫度、電導(dǎo)率、表面電荷密度、雙電層厚度和聲速等參數(shù)；

√ 在測(cè)量過(guò)程中，自帶樣品混合系統(tǒng)或者泵循環(huán)系統(tǒng)，不受顆粒沉降的影響；

√ 插入式 Zeta 電位傳感器允許在樣品池或獨(dú)立容器中進(jìn)行測(cè)量；

√ 自動(dòng)的電位滴定和容量滴定，用于zui簡(jiǎn)單和最快的 IEP；

√ 堅(jiān)固耐用，操作簡(jiǎn)單，維護(hù)工作量少，檢測(cè)快速；

胤煌科技(YinHuang Technology)是一家專注于為醫(yī)藥、半導(dǎo)體及化工材料等行業(yè)提供檢測(cè)分析設(shè)備及技術(shù)服務(wù)的高科技公司，致力于為客戶提供全面、準(zhǔn)確的檢測(cè)分析和解決方案。主營(yíng)產(chǎn)品包括不溶性微粒分析儀，可見異物檢查分析儀，原液粒度及Zeta電位分析儀，CHDF高精度納米粒度儀，高分辨納米粒度儀，溶液顏色測(cè)定儀，澄清度測(cè)定儀等，公司自主研發(fā)的YH-MIP系列顯微計(jì)數(shù)法不溶性微粒儀、YH-FIPS系列流式動(dòng)態(tài)圖像法粒度儀，YH-FIPS系列微流成像顆粒分析儀已經(jīng)在生物醫(yī)藥、半導(dǎo)體及材料化工領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用.

參考文獻(xiàn)

[1] F. Schipper, E.M. Erickson, C. Erk, J.-Y. Shin, F.F. Chesneau, D. Aurbach, Review - Recent advances and remaining challenges for lithium ion battery cathodes, J. Electrochem. Soc. 164 (2017) A6220–A6228. doi:10.1149/2.0351701jes.

[2] R. Hausbrand, G. Cherkashinin, H. Ehrenberg, M. Gr?ting, K. Albe, C. Hess, W. Jaegermann, Fundamental degradation mechanisms of layered oxide Li-ion battery cathode materials: Methodology, insights and novel approaches, Mater. Sci. Eng. B. 192 (2015) 3–25. doi:10.1016/j.mseb.2014.11.014.

[3] M. Aklalouch, R.M. Rojas, J.M. Rojo, I. Saadoune, J.M. Amarilla, The role of particle size on the electrochemical properties at 25 and at 55 °C of the LiCr0.2Ni0.4Mn1.4O4 spinel as 5 V-cathode materials for lithium-ion batteries, Electrochim. Acta. 54 (2009) 7542–7550. doi:10.1016/j.electacta.2009.08.012.

[４]Stephany Pires da Silva, Lucas Evangelista Sita, Caroline Santana dos Santos, Fernando Henrique Pavoni, Henrique de Santana, Avacir Casanova Andrello, Paulo Rogério Catarini da Silva, Jair Scarminio,Physical and chemical characterization of LiCoO2 cathode material extracted from commercial cell phone batteries with low and high states of health, Materials Chemistry and Physics,213（2018）,198-207．http://doi.org/10.1016/j.matchemphys